Blog

Tất cả những gì bạn cần biết về Pyridines

Tất cả những gì bạn cần biết về Pyridines

Tất cả những gì bạn cần biết về Pyridines

Pyridine là cơ bản dị vòng hợp chất của loại azine. Pyridin có nguồn gốc từ benzen thông qua sự thay thế nhóm CH bởi nguyên tử N. Cấu trúc Pyridine tương tự như cấu trúc của benzen, bởi vì nó liên quan đến việc thay thế nhóm CH bằng N. Sự khác biệt chính bao gồm:

  1. Khởi hành từ một hình lục giác hoàn hảo thông thường do sự hiện diện của một nguyên tử dị, cụ thể, các liên kết cacbon-cacbon ngắn hơn,
  2. Thay thế một nguyên tử hydro trong mặt phẳng của vòng với cặp electron không được chia sẻ, giống như trong mặt phẳng của vòng, nằm trong quỹ đạo lai sp2, và không liên quan đến một sextet p-electron thơm. Bộ đôi nitơ đơn độc này chịu trách nhiệm cho các tính chất cơ bản của pyridin,
  3. Các lưỡng cực vĩnh viễn mạnh mẽ theo dõi đến một âm điện cao hơn của nguyên tử nitơ so với một nguyên tử cacbon.

Pyridin vòng xuất hiện trong một số hợp chất quan trọng, bao gồm vitamin niacin, pyridoxine, cũng như các azin.

Một nhà hóa học người Scotland, Thomas Anderson đã phát minh ra pyridine trong 1849 là một trong những hợp chất tạo thành dầu xương. Sau hai năm, Anderson bắt nguồn tinh khiết pyridin bằng cách chưng cất phân đoạn của dầu xương. Nó là một chất lỏng rất dễ cháy, không màu, hòa tan trong nước, có tính chất kiềm yếu với mùi khó chịu, giống như cá.

Pyridine luôn được sử dụng như một tiền thân của dược phẩm và hóa chất nông nghiệp và cũng là một thuốc thử quan trọng và dung môi. Pyridine có thể được thêm vào ethanol nếu bạn muốn làm cho nó không thích hợp cho việc tiêu thụ của con người. Nó cũng được áp dụng trong sản xuất thuốc kháng histamin mepyramine và tripelennamine, trong ống nghiệm tổng hợp DNA, trong việc sản xuất sulfapyridine (thuốc để điều trị nhiễm virus và nhiễm khuẩn), cũng như thuốc diệt khuẩn, thuốc diệt cỏ và chất đuổi nước.

Hầu hết các hợp chất hóa học, mặc dù không được sản xuất từ ​​pyridin, có cấu trúc vòng. Các hợp chất như vậy bao gồm các vitamin nhóm B như pyridoxine và niacin, nicotine, các sản phẩm thực vật chứa nitơ và thuốc chống lao được gọi là isoniazid. Pyridine trong lịch sử được sản xuất như một sản phẩm phụ của khí hóa than và từ than đá. Tuy nhiên, nhu cầu tăng vọt đối với pyridine dẫn đến sự phát triển của các phương pháp sản xuất kinh tế từ amoniac và acetaldehyde, và trên 20,000 tấn được sản xuất mỗi năm trên toàn thế giới.

Danh mục của pyridin

Tên có hệ thống của pyridin, theo danh mục Hantzsch – Widman được đề xuất bởi IUPAC, là azine. Nhưng tên hệ thống cho các hợp chất cơ bản được sử dụng hiếm khi; thay vào đó, danh pháp của heterocycles sau các tên phổ biến được thiết lập. IUPAC không khuyến khích sử dụng azine khi đề cập đến pyridin.

Việc đánh số các nguyên tử vòng trong azine bắt đầu từ nitơ. Phân bổ các vị trí bằng chữ cái bảng chữ cái Hy Lạp (α-γ) và mô hình thay thế danh pháp điển hình cho các hệ thống đồng âm (para ortho, meta,) đôi khi được sử dụng. Ở đây α, β và γ là hai, ba và bốn vị trí tương ứng.

Tên có hệ thống cho các dẫn xuất của pyridin là pyridinyl, trong đó một số đứng trước vị trí nguyên tử thay thế đứng trước một số. Nhưng tên lịch sử pyridyl được IUPAC khuyên dùng và được sử dụng rộng rãi thay cho tên hệ thống. Đạo hàm được hình thành thông qua việc bổ sung một điện cực vào nguyên tử nitơ được gọi là pyridinium.

4-bromopyridine

2,2′-bipyridine

Axit Dipicolinic (axit pyritin-2,6-dicarboxylic)

Dạng cation pyridinium cơ bản

Sản xuất pyridin

Pyridine thu được là sản phẩm phụ của quá trình khí hóa than hoặc được chiết xuất từ ​​nhựa than. Phương pháp này không hiệu quả và tốn nhiều công sức: than đá có khoảng 0.1 phần trăm pyridin, và do đó cần phải tinh chế nhiều giai đoạn, làm giảm sản lượng hơn nữa. Ngày nay, hầu hết pyridin được sản xuất tổng hợp bằng cách sử dụng một số phản ứng tên, và những loại phổ biến nhất được thảo luận ở đây dưới đây.

Pyridine Synthesis thông qua Bohlmann-Rahtz

Pyridine Synthesis thông qua Bohlmann-Rahtz cho phép tạo ra các pyridin thay thế trong hai bước chính. Sự ngưng tụ của các loại men sử dụng ethynylketones dẫn đến một chất trung gian aminodiene, sau khi đồng phân nhiệt gây ra, trải qua quá trình chuyển hóa cyclodehydration để tạo ra pyridin 2,3,6-trisubstituted.

Pyridine Synthesis thông qua một cơ chế Bohlmann-Rahtz

Cơ chế này liên quan đến Tổng hợp Dihydropyridine phổ biến của Hantzsch, nơitrên trang web- Enamine và các loài enone tạo ra dihydropyridin. Mặc dù Bohlmann-Rahtz Synthesis có tính linh hoạt cao, việc thanh lọc nhiệt độ trung bình và cực kỳ cao cần thiết cho sự chuyển dịch cyclodehydration là những thách thức đã hạn chế tiện ích của nó. Hầu hết các thách thức đã được khắc phục, làm cho Bohlmann-Rahtz Synthesis trở nên cần thiết hơn trong pyridines thế hệ.

Mặc dù không có nghiên cứu cơ học nào được thực hiện, các chất trung gian có thể được đặc trưng bởi H-NMR. Điều này cho thấy rằng sản phẩm chính của Michael Plus đầu tiên và chuyển proton sau đây có thể là một 2Z-4E-heptadien-6-một được chiết xuất và tinh chế thông qua sắc ký cột.

Do đó nhiệt độ bão hòa nước cao đáng kinh ngạc là cần thiết để tạo thuận lợi Z/E sự đồng phân hóa là điều kiện tiên quyết cho việc tạo dị hình.

Một số phương pháp cho phép tổng hợp tetra và pyridin trisubstituted trong một quá trình đơn bước đã được phát triển gần đây. Thay vì sử dụng butynone làm chất nền, Bagley đã thử nghiệm các dung môi khác nhau để chuyển đổi ít hơn và không tốn kém 4- (trimethylsilyl) nhưng-3-yn-2-one. Nó đã được chứng minh rằng chỉ DMSO và EtOH là dung môi lý tưởng. EtOH rõ ràng được ưa chuộng như là dung môi phân cực và protic so với DMSO như là dung môi không proton cực. Trong hai dung môi, protodesilylation diễn ra một cách tự phát. Bagley cũng đã chứng minh rằng xúc tác axit cho phép cyclodehydration tiếp tục ở nhiệt độ thấp hơn.

Acid xúc tác cũng làm tăng thêm liên hợp. Một loạt các men đã được phản ứng với ethynyl xeton trong hỗn hợp (5: 1) của axit axetic và toluene để đủ khả năng pyridin chức năng trong một bước trong sản lượng tuyệt vời.

Sau sự thành công của xúc tác axit Brønstedt, nhà hóa học đã nghiên cứu khả năng của các chất xúc tác axit Lewis. Điều kiện tốt nhất Được sử dụng hoặc hai mươi mol% ytterbium triflate hoặc mười lăm molol kẽm bromua trong toluen hồi lưu. Mặc dù nghiên cứu cơ học đã không được thực hiện, chúng ta có thể giả định rằng sự phối hợp của chất xúc tác làm tăng tốc độ cyclodehydration, Michael Addition và các bước đồng phân hóa.

Nhược điểm là khả năng tương thích hạn chế với chất nền nhạy cảm với axit. Ví dụ, phân hủy xúc tác axit của các men sẽ diễn ra với cyano và tert-butylester là nhóm rút điện tử. Một giải pháp thay thế nhẹ khác là ứng dụng thuốc thử trao đổi ion Amberlyst-15 có dung sai tert-butylesters.

Kể từ khi các loại men không có sẵn, và để tăng cường cơ sở của quá trình này, một phản ứng thành phần 3 được thực hiện bằng cách sử dụng ammonium acetate làm nguồn của nhóm amin. Trong quy trình hiệu quả này, enamin được tạo ra trên trang web phản ứng với hiện tại alkynone.

Trong thử nghiệm đầu tiên, ZnBr2 và AcOH được sử dụng làm chất xúc tác bổ sung với toluene làm dung môi. Tuy nhiên, từ đó đã chứng minh rằng các chất nền nhạy cảm với axít luôn phản ứng trong môi trường nhẹ với EtOH như một dung môi.

Tổng hợp Chichibabin

Tổng hợp pyridin Chichibabin lần đầu tiên được báo cáo trong 1924 và vẫn là một ứng dụng chính trong ngành công nghiệp hóa chất. Nó là một phản ứng hình thành vòng, bao gồm phản ứng ngưng tụ của các hợp chất aldehyde, xeton, α, β-không bão hòa. Hơn nữa, hình thức tổng thể của phản ứng có thể bao gồm bất kỳ sự kết hợp của các sản phẩm trên trong amoniac tinh khiết hoặc các dẫn xuất của nó.

Sự hình thành của Pyridin

Ngưng tụ formaldehyde và acetaldehyde

Formaldehyde và acetaldehyde chủ yếu là các nguồn pyridine chưa được pha trộn. Ít nhất, họ là giá cả phải chăng và khá dễ tiếp cận.

  1. Bước đầu tiên liên quan đến sự hình thành acrolein từ formaldehyde và acetaldehyde thông qua ngưng tụ Knoevenagel.
  2. Sản phẩm cuối cùng sau đó được cô đặc từ acrolein với acetaldehyde và amoniac, tạo thành dihydropyridin.
  3. Quá trình cuối cùng là phản ứng oxy hóa với chất xúc tác trạng thái rắn để tạo ra pyridin.
  4. Phản ứng trên được thực hiện trong pha khí với phạm vi nhiệt độ của 400-450 ° C. Hợp chất được hình thành bao gồm pyridin, picoline hoặc pyridin methyl hóa đơn giản, và lutidine. Tuy nhiên, chế phẩm phụ thuộc vào chất xúc tác được sử dụng và ở một mức độ nào đó, nó thay đổi theo nhu cầu của nhà sản xuất. Thông thường, chất xúc tác là muối kim loại chuyển tiếp. Loại phổ biến nhất là florua mangan (II) hoặc cadmium (II) florua, mặc dù hợp chất thallium và coban có thể là các chất thay thế.
  5. Các pyridin được thu hồi từ các sản phẩm phụ trong một quá trình nhiều tầng. Giới hạn chính của tổng hợp pyridine Chichibabin là năng suất thấp của nó, dịch khoảng 20% của các sản phẩm cuối cùng. Vì lý do này, các dạng chưa sửa đổi của hợp chất này ít phổ biến hơn.

Chu kỳ Bönnemann

Chu kỳ Bönnemann là sự hình thành của một trimer từ sự kết hợp của hai phần của phân tử axetylen và một phần của một nitrile. Trên thực tế, quá trình này là một sự sửa đổi tổng hợp Reppe.

Cơ chế này được tạo điều kiện bằng nhiệt từ nhiệt độ cao và áp suất hoặc thông qua quá trình truyền tải ảnh. Khi được kích hoạt bởi ánh sáng, chu trình Bönnemann yêu cầu CoCp2 (cyclopentadienyl, 1,5-cyclooctadiene) hoạt động như một chất xúc tác.

Phương pháp này có thể tạo ra một chuỗi các dẫn xuất pyridin tùy thuộc vào các hợp chất được sử dụng. Ví dụ, acetonitrile sẽ mang lại 2-methylpyridine, có thể trải qua dealkyl hóa để tạo thành pyridin.

Các phương pháp khác

Tổng hợp pyritin Kröhnke

Phương pháp này sử dụng pyridin làm thuốc thử, mặc dù nó sẽ không được đưa vào sản phẩm cuối cùng. Trái lại, phản ứng sẽ tạo ra các pyridin thay thế.

Khi phản ứng với α-bromoesters, pyridin sẽ trải qua một phản ứng giống như Michael với các cacbonyl chưa bão hòa để tạo thành pyridin và pyridium bromua được thế. Phản ứng được điều trị bằng amoniac acetate trong điều kiện ánh sáng 20-100 ° C.

Sự sắp xếp lại Ciamician – Dennstedt

Điều này đòi hỏi sự mở rộng vòng pyrrole với dichlorocarbene tạo thành 3-chloropyridine.

Tổng hợp Gattermann – Skita

Trong phản ứng này, muối este malonat phản ứng với diclorometylamin khi có mặt của một bazơ.

Tổng hợp pyridin Boger

Phản ứng của pyridines

Các phản ứng sau đây có thể được dự đoán cho pyridin từ cấu trúc điện tử của chúng:

  1. Heteroatom làm cho pyridin rất không phản ứng với các phản ứng thay thế thơm tự nhiên bình thường. Ngược lại, pyridin dễ bị tấn công nucleophilic. Pyridines trải qua các phản ứng thay thế electrophilic (SEAr) miễn cưỡng hơn nhưng thay thế nucleophilic (SNAr) dễ dàng hơn benzene.
  2. Thuốc thử điện phân tấn công tốt nhất ở Natom và tại các nguyên tử bC, trong khi các thuốc thử nucleophilic thích các nguyên tử a và cC hơn.

Bổ sung Electrophilic tại Nitơ

Trong các phản ứng liên quan đến sự hình thành liên kết bằng cách sử dụng cặp electron đơn lẻ trên vòng nitơ, chẳng hạn như proton hóa và quaternization, pyridin hoạt động giống như các amin bậc hai hoặc các amin thơm.

Khi một pyridin phản ứng như một bazơ hoặc một nucleophile, nó tạo thành một cation pyridinium trong đó sextet thơm được giữ lại và nitơ thu được một điện tích dương chính thức.

Protonation tại Nitơ

Pyridin tạo thành tinh thể, thường xuyên hút ẩm, muối với hầu hết các axit protic.

Nitrat hóa ở nitơ

Điều này xảy ra dễ dàng bằng phản ứng của pyritin với muối nitronium, như nitronium tetrafluoroborate. Các tác nhân nitrat protic như axit nitric, tất nhiên, chỉ dành riêng cho N-proton.

Acyl hóa ở nitơ

Axit clorua và axit arylsulfonic phản ứng nhanh với pyridin tạo ra các muối 1-acyl- và 1- arylsulfonylpyridinium trong dung dịch.

Alkyl halogenua và sulfat phản ứng dễ dàng với pyridin cho muối pyridinium bậc bốn.

Nucleophilic Substitutions

Không giống như benzen, nhiều chất thay thế nucleophilic có thể được pyridin duy trì hiệu quả và hiệu quả. Đó là bởi vì vòng có mật độ điện tử hơi thấp hơn của các nguyên tử cacbon. Những phản ứng này bao gồm thay thế bằng cách loại bỏ một ion hydride và loại bỏ-bổ sung để có được một cấu hình aryne trung gian và thường tiếp tục 2- hoặc 4-vị trí.

Chỉ riêng Pyridine không thể tạo ra một số thay thế nucleophilic. Tuy nhiên, việc điều chỉnh pyridine với brôm, các mảnh axit sunfonic, clo và flo có thể dẫn đến việc rời nhóm. Sự hình thành các hợp chất organolithium có thể được thu hồi từ nhóm flo tốt nhất. Ở áp suất cao, nucleophilic có thể phản ứng với các alkoxit, thiolates, amin và các hợp chất amoniac.

Rất ít dị vòng phản ứng có thể xảy ra do sử dụng nhóm người nghèo như ion hydride. Dẫn xuất Pyridin tại vị trí 2 có thể thu được thông qua phản ứng Chichibabin. 2-aminopyridine có thể tiếp tục đạt được khi sử dụng sodium amide làm nucleophile. Phân tử hydro được hình thành khi các proton của nhóm amin kết hợp với ion hydrua.

Tương tự như benzen, pyridines trung gian như heteroaryne có thể thu được thông qua thay thế nucleophilic để pyridin. Việc sử dụng các alkalines mạnh như natri và kali tert-butoxide có thể giúp loại bỏ các dẫn xuất pyridin khi sử dụng quyền rời khỏi nhóm. Sau sự ra đời của nucleophile với liên kết ba, nó làm giảm độ chọn lọc và dẫn đến sự hình thành của một hỗn hợp có hai adducts có thể.

Electrophilic Substitutions

Một số thay thế điện di pyridin có thể tiếp tục đến một số điểm hoặc không tiếp tục hoàn toàn. Mặt khác, yếu tố dị sắc có thể được kích thích thông qua chức năng hóa tặng electron. Friedel-Thủ công alkyl hóa (acyl hóa) là một ví dụ về alkyl hóa và acyl hóa. Các khía cạnh không trải qua pyridine vì nó kết quả trong việc bổ sung các nguyên tử nitơ. Các thay thế chủ yếu xảy ra ở vị trí ba là một trong những nguyên tử cacbon giàu điện tử nằm trong vòng làm cho nó dễ bị bổ sung electrophilic.

Cấu trúc của Pyridine N-Oxide

Thay thế điện di có thể dẫn đến sự thay đổi vị trí của pyridin tại vị trí 2- hoặc 4 do phản ứng mạnh phức tạp. Tuy nhiên, các phương pháp thử nghiệm có thể được sử dụng trong khi thực hiện thay thế electrophilic trên pyridine N-oxide. Sau đó nó được theo sau bởi deoxygenation nguyên tử nitơ. Do đó, sự ra đời của oxy được biết là làm giảm mật độ trên nitơ và tăng cường sự thay thế tại các vị trí của 2 và các vị trí của 4.

Các hợp chất của lưu huỳnh hai hóa trị hoặc phốt pho ba cạnh được biết là dễ bị oxy hóa do đó chủ yếu được sử dụng để loại bỏ nguyên tử oxy. Triphenylphosphine oxit là một hợp chất được hình thành sau khi quá trình oxy hóa của thuốc thử Triphenylphosphine. Nó là một thuốc thử khác có thể được sử dụng để loại bỏ nguyên tử oxy từ một nguyên tố khác. Thông tin dưới đây mô tả cách thay thế điện phân thông thường phản ứng với pyridin.

Nồng độ pyridin trực tiếp đòi hỏi một số điều kiện khắc nghiệt, và nó thường có năng suất thấp. Phản ứng của pentoxit dinitrogen với pyridin trong sự hiện diện của natri có thể dẫn đến sự hình thành của 3-nitropyridine. Các dẫn xuất của pyridin có thể thu được thông qua nitratium tetrafluoroborate (NO2BF4) bằng cách chọn nguyên tử nitơ một cách tự nhiên và điện tử. Tổng hợp hai hợp chất của 6-dibromo pyridine có thể dẫn đến sự hình thành của 3-nitropyridine sau khi loại bỏ các nguyên tử brôm.

Nitrat trực tiếp được coi là thoải mái hơn so với sulfon hóa trực tiếp của pyridin. Đun sôi của pyridin tại 320 ° C có thể dẫn đến pyridin-3-sulfonic acid nhanh hơn so với đun sôi axit sulfuric ở cùng nhiệt độ. Việc bổ sung nguyên tố lưu huỳnh vào nguyên tử nitơ có thể thu được bằng cách phản ứng với nhóm SO3 khi có mặt thủy ngân (II) sulfat hoạt động như một chất xúc tác.

Clo hóa trực tiếp và bromination có thể tiếp tục tốt không giống như nitrat hóa và sulfonation. 3-bromopyridine có thể thu được thông qua phản ứng của brôm phân tử trong axit sulfuric ở 130 ° C với pyridin. Khi clo hóa, kết quả của 3-chloropyridine có thể thấp trong sự hiện diện của clorua nhôm hoạt động như một chất xúc tác tại 100 ° C. Phản ứng trực tiếp của halogen và palladium (II) có thể dẫn đến cả 2-bromopyridine và 2-chloropyridine.

Các ứng dụng của Pyridine

Một trong những nguyên liệu thô rất quan trọng đối với các nhà máy hóa chất là pyridin. Trong 1989, tổng sản lượng pyridine trên toàn thế giới là 26K tấn. Kể từ 1999, 11 ra khỏi 25 các khu vực sản xuất pyridine lớn nhất được đặt tại châu Âu. Các nhà sản xuất chính của pyridine bao gồm Koei Chemical, Imperial Chemical Industries và Evonik Industries.

Trong các 2000s đầu, việc sản xuất pyridin tăng lên nhờ lợi nhuận cao. Ví dụ, Trung Quốc đại lục một mình đạt năng lực sản xuất hàng năm của 30,000 tấn. Ngày nay, liên doanh giữa Mỹ và Trung Quốc dẫn đến sản lượng pyridine cao nhất thế giới.

Thuốc trừ sâu

Pyridine chủ yếu được sử dụng như một tiền thân của hai chất diệt cỏ diquat và paraquat. Trong việc điều chế thuốc trừ nấm dựa trên pyrithione, pyridin được sử dụng làm hợp chất cơ bản.

Phản ứng giữa Zincke và pyridin tạo ra hai hợp chất - laurylpyridinium và cetylpyridinium. Do tính chất sát trùng của chúng, hai hợp chất này được thêm vào các sản phẩm chăm sóc răng miệng.

Một cuộc tấn công của một tác nhân alkyl hóa để pyridin dẫn đến các muối N-alkylpyridinium, cetylpyridinium chloride là một ví dụ.

Tổng hợp Paraquat

hòa tan

Một ứng dụng khác trong đó pyridin được sử dụng là trong các ngưng tụ Knoevenagel, nhờ đó nó được sử dụng như một dung môi có tính phản ứng thấp, phân cực và cơ bản. Pyridine đặc biệt lý tưởng cho khử halogen, nơi nó phục vụ như là cơ sở của phản ứng loại bỏ trong khi liên kết các halogen hydro kết quả để tạo thành muối pyridinium.

Trong acyl hóa và este hóa, Pyridine kích hoạt các halogenua anhydrua hoặc axit cacboxylic. Thậm chí tích cực hơn trong các phản ứng này là 4- (1-pyrrolidinyl) pyridin và 4-dimethylaminopyridine (DMAP), là các dẫn xuất pyridin. Trong phản ứng ngưng tụ, Pyridine thường được sử dụng làm cơ sở.

Hình thành pyridinium thông qua phản ứng loại trừ với pyridin

Pyridine cũng là một nguyên liệu quan trọng trong ngành công nghiệp dệt may. Bên cạnh việc được áp dụng như một dung môi trong sản xuất cao su và thuốc nhuộm, nó cũng được sử dụng để nâng cao năng lực mạng của bông.

Cơ quan Quản lý Thực phẩm và Dược phẩm Hoa Kỳ phê duyệt việc bổ sung pyridin với số lượng nhỏ vào thực phẩm để cung cấp cho họ vị đắng.

Trong các giải pháp, ngưỡng phát hiện của pyridin là khoảng 1 – 3 mmol·L-1 (79 – 237 mg · L-1). Là một bazơ, pyridin có thể được sử dụng làm thuốc thử Karl Fischer. Tuy nhiên, imidazol thường được sử dụng như một chất thay thế pyridin vì nó (imidazole) có mùi dễ chịu.

Tiền thân của Piperidine

Pyridin hydro hóa với chất xúc tác ruthenium, coban, hoặc nickel ở nhiệt độ cao dẫn đến việc sản xuất piperidin. Đây là một heterocycle nitơ thiết yếu đó là một khối xây dựng tổng hợp quan trọng.

Thuốc thử đặc biệt Dựa trên Pyridine

Trong 1975, William Suggs và James Corey đã phát triển pyridinium chlorochromate. Nó được áp dụng để oxy hóa rượu thứ cấp thành xeton và rượu chính cho các aldehyde. Pyridinium chlorochromate thường được thu được khi pyridin được thêm vào dung dịch axit clohydric đậm đặc và axit cromic.

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Với crom clorua (CrO2Cl2) là chất gây ung thư, một con đường thay thế phải được tìm kiếm. Một trong số đó là sử dụng pyridinium chloride để xử lý crôm (VI) oxit.

[C5H5NH+] Cl- + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Thuốc thử Sarret (phức hợp crom (VI) oxit với pyridin heterocycle trong pyridin), pyridinium chlorochromate (PCC), thuốc thử Cornforth (pyridinium dichromate, PDC) và thuốc thử Collins (phức hợp crôm (VI) oxit với pyridin heterocycle trong dichloromethane) là các hợp chất crom-pyridin có thể so sánh được. Chúng cũng được áp dụng cho quá trình oxy hóa, chẳng hạn như chuyển đổi rượu thứ cấp và chính thành xeton.

Thuốc thử Sarret và Collins không chỉ khó để chuẩn bị, nhưng chúng cũng nguy hiểm. Chúng hút ẩm và dễ bị cháy trong quá trình chuẩn bị. Do đó, nên sử dụng PDC và PCC. Trong khi hai thuốc thử được sử dụng rất nhiều trong các 70 và 80, chúng hiếm khi được sử dụng hiện nay do độc tính của chúng và xác nhận tính gây ung thư.

Cấu trúc của chất xúc tác Crabtree

Trong hóa học phối hợp, pyridin được sử dụng rộng rãi như phối tử. Nó dẫn xuất, như là dẫn xuất 2,2′-bipyridine của nó, bao gồm các phân tử pyritine 2 gắn liền với một liên kết đơn, và terpyridine, một phân tử của các vòng pyridine 3 kết nối với nhau.

Một cơ sở Lewis mạnh hơn có thể được sử dụng như một sự thay thế cho một phối tử pyridin là một phần của một phức hợp kim loại. Đặc điểm này được khai thác trong xúc tác phản ứng trùng hợp và hydro hóa, sử dụng, ví dụ, chất xúc tác của Carabtree. Các Lingrid pyridine được thay thế trong phản ứng được phục hồi sau khi hoàn thành.

dự án

Danh mục Hóa học hữu cơ: Khuyến nghị IUPAC và Tên gọi ưa thích 2013 (Sách xanh). Cambridge: Hiệp hội Hóa học Hoàng gia. 2014. p. 141.

Anderson, T. (1851). “Ueber die Producte der trocknen Destillation thierischer Materien” [Trên sản phẩm chưng cất khô động vật]. Annalen der Chemie und Pharmacie. 80: 44.

Sherman, AR (2004). “Pyridine”. Trong Paquette, L. Bách khoa toàn thư của thuốc thử cho tổng hợp hữu cơ. e-EROS (Bách khoa toàn thư của thuốc thử cho tổng hợp hữu cơ). New York: J. Wiley & Sons.

Behr, A. (2008). Angewandte homogene Katalyse. Weinheim: Wiley-VCH. p. 722.